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沙姜超臨界CO2萃取物化學成分

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【摘要】目的研究沙姜超臨界co2萃取物的化學成分,并比較超臨界CO2提取法和傳統的水蒸氣蒸餾提取法的提取效果。方法采用GCMS法測定沙姜超臨界CO2萃取物和水蒸氣蒸餾提取法提取物中的化學成分。結果沙姜超臨界CO2萃取物中分離鑒定出9種化合物,主要成分為十五烷、肉桂酸乙酯、對甲氧基肉桂酸乙酯等;水蒸氣蒸餾法中分離鑒定出28種化合物,主要成分為δ3蒈烯、肉桂酸乙酯和對甲氧基肉桂酸乙酯等。結論與水蒸氣蒸餾法相比,超臨界萃取能夠更有效地提取沙姜中的有效成分對甲氧基肉桂酸乙酯,體現了超臨界萃取方法的優越性。

【關鍵詞】沙姜;超臨界萃取;揮發油;氣相色譜質譜法

Abstract:ObjectiveToanalyzethechemicalcomponentsoftheextractsofKacmpferiagalangaLfromsupercriticalCO2extraction,andtocomparetheextractionefficiencybetweensupercriticalCO2extractionandtraditionalwaterdistillation.MethodsTheextractsfromsupercriticalCO2extractionwereanalyzedbyGCMS.ResultsNinecompoundsfromsupercriticalCO2extractionwereidentifiedandthemainconstituentswerepentadecane,ethylpmethoxycinnamateandethylcinnamate.Twentyeightcompoundsfromwaterdistillationwereidentifiedandthemainconstituentswereδ3carene,ethylpmethoxycinnamateandethylcinnamate.ConclusionSupercriticalCO2extractionhasahigherextractionefficiencyofethylpmethoxycinnamatethanwaterdistillation.

Keywords:KacmpferiagalangaL.;supercriticalfluidextraction;essentialoil;GCMS

沙姜是姜科植物山萘(KacmpferiagalangaL.)的干燥根莖[1,2],主要產于廣東、廣西等省區,味辛,性溫,有行氣溫中、消食、止痛的作用,用于胸膈脹滿、脘腹冷痛、飲食不消。

超臨界流體萃取(supercriticalfluidextraction,SFE)[3]是近年發展起來的一種分離新技術,具有效率高、有效成分不被破壞等優點,尤其適用于熱不穩定性天然產物的分離精制,是目前研究中草藥等天然產物成分的重要方法之一。本文采用超臨界CO2法萃取沙姜的有效成分,用GCMS方法進行分離鑒定,并與水蒸氣蒸餾法提取物的化學成分進行比較。

1實驗部分

1.1材料與儀器沙姜樣品為廣東陽春出產,經廣東藥學院房志堅教授鑒定。

HA2305003型超臨界流體萃取裝置(江蘇南通華安超臨界萃取有限公司);HP6890GC/5973MS型氣相色譜質譜聯用儀。

1.2沙姜超臨界CO2萃取物的提取將沙姜粉碎干燥后投入萃取釜中,按如下工藝流程萃取:CO2鋼瓶→冷凍系統→高壓泵→萃取釜→解析釜I→解析釜II→冷凍系統(循環)。萃取壓力20MPa,溫度為45℃;分離釜Ⅰ壓力9MPa,溫度為55℃;分離釜Ⅱ壓力6MPa,溫度為45℃;流量為6L/h連續動態萃取2h。萃取物為棕黃色半透明的油狀物。

1.3沙姜水蒸氣蒸餾法揮發油的提取取沙姜樣品粉碎后,按2005年版《中國藥典》附“揮發油測定法”方法乙提取,得揮發油。

1.4GCMS分析條件

1.4.1GC條件色譜柱:SE30(30m×0.25mm,0.25μm)石英毛細管柱;程序升溫:起始溫度70℃,以8℃/min升溫至250℃,保持15min;進樣口溫度:250℃;載氣:He;柱前壓:50kPa;分流比:50∶1;進樣量:0.2μL。

1.4.2MS條件EI離子源;電子能量70eV;掃描質量范圍29.0~450au;離子源溫度230℃;接口溫度280℃;倍增電壓2200V。

2結果與討論

分別取沙姜超臨界萃取物和水蒸氣蒸餾法提取物進行GCMS分析,測得其氣相色譜質譜總離子流色譜圖,見圖1和圖2。經計算機檢索及人工解析質譜并與標準圖譜核對,并用峰面積歸一化法定量測定各成分的相對含量,結果見表1。將沙姜超臨界萃取物和水蒸氣蒸餾法提取物的分離鑒定結果進行比較,兩者有很大的不同,水蒸氣蒸餾法分離鑒定得到了28種組分,其中對甲氧基肉桂酸乙酯、肉桂酸乙酯、δ3蒈烯和冰片的含量較高;沙姜超臨界CO2萃取物只有9種組分,以十五烷、肉桂酸乙酯、對甲氧基肉桂酸乙酯的含量較高。

圖1沙姜水蒸氣蒸餾法提取物的總離子流圖(略)

Fig.1Thetotalioncurrentchromatogramofessentialioil

圖2沙姜超臨界CO2萃取物的總離子流圖(略)

Fig.2ThetotalioncurrentchromatogramofSFEproducts

表1沙姜超臨界CO2萃取物與水蒸氣蒸餾法提取物GCMS分析結果的比較(略)

Tab.1ComparisonofthechemicalsextractedfromsupercriticalCO2extractionandwaterdistillation

兩者均含有對甲氧基肉桂酸乙酯但含量高低不同,水蒸氣蒸餾法含對甲氧基肉桂酸乙酯為5996%,而超臨界萃取物含量則高達75.49%。藥理實驗證明[4,5],對甲氧基肉桂酸乙酯具有抗促癌活性,可在腫瘤發生過程中的啟始階段和促進階段分別發揮阻抑作用,具有化學防癌的功效,是一種安全性強、防癌效果好的天然化合物。作為沙姜中的主要有效成分,對甲氧基肉桂酸乙酯適合為沙姜藥材的質量定量依據,文中可見超臨界萃取法比水蒸氣蒸餾法能更有效地對之進行選擇性提取,體現了超臨界萃取法的優越性。

超臨界萃取物中還含有較高含量的十五烷(13.66%),而揮發油中沒有此組分,這是由超臨界萃取的特點所決定的。

本文實驗結果對沙姜的進一步開發利用提供了科學依據。

【參考文獻】

[1]國家藥典委員會.中華人民共和國藥典:一部[S].北京:化學工業出版社,2005:21.

[2]樊亞鳴,任三香,陳永亨,等.GC/MS法分析廣東沙姜精油的化學成分[J].食品科學,2005,26(6):196-199.

[3]王鵬,張忠義,吳惠勤.超臨界萃取連翹揮發油的正交試驗和GC-MS分析[J].分析測試學報,2002,22(4):34-36.

[4]薛穎,陳杭,村上明,等.沙姜中抗促癌有效成分的分離鑒定[J].中國中藥雜志,2002,27(7):522-524.

[5]薛穎,陳杭.沙姜中肉桂酸酯類化合物抗促癌作用的研究[J].衛生研究,2002,31(4):247-250

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